遇水反应发生自热着火的物质主要有活泼金属、金属氢化物、金属磷化物、金属碳化物、金属粉末等。金属钠属于一种活泼金属。黄磷、烷基铝、有机过氧化物等物质，能与空气中的氧发生化学反应而着火。乙炔与氯气混合、甘油遇高锰酸钾、甲醇遇氧化钠、松节油遇浓硫酸，均可立即发生自燃着火。