选项A：晨尿在膀胱内经过一夜的浓缩，绒毛膜促性腺激素（hCG）的浓度相对较高，此时检测hCG更容易发现阳性结果，是做hCG检验的最佳尿液标本，该选项正确。选项B：随机尿中hCG浓度可能因饮水等因素而被稀释，导致假阴性结果的可能性增加，不是最佳选择。选项C：中段尿主要用于减少尿液被尿道口细菌污染，对于hCG检测，其优势不如晨尿，主要用于尿液细菌培养等检查。选项D：导管尿是通过导尿管采集的尿液，属于有创操作，一般不作为hCG检测的常规标本，主要用于特殊情况下的尿液采集。选项E：穿刺尿也是有创操作获取的尿液，多用于怀疑有泌尿系统特殊病变且需要无菌标本等情况，不是hCG检测的合适标本。