选项A：促肾上腺皮质激素（ACTH）的测定常用化学发光免疫分析及放射免疫分析法（放免法），这两种方法灵敏度高、特异性强，所以该选项正确。选项B：ACTH测定有抽取法和直接法，这是常用的检测手段分类，所以该选项正确。选项C：直接法相对抽取法较为简便，无需复杂的样品前处理步骤，所以该选项正确。选项D：血样常用EDTA抗凝，以防止血液凝固影响检测，所以该选项正确。选项E：ACTH血样可以冷冻保存，所以该选项说法错误。综上所述，答案选E。